【概要描述】
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治理霧霾,黨和國(guó)家高度重視,如2017年4月26日國(guó)務(wù)院常務(wù)會(huì)議“集中攻克霧霾成因,堅(jiān)決打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”。
2016年冬天,環(huán)保部采取了嚴(yán)格措施,河北省通過(guò)調(diào)度令對(duì)重點(diǎn)行業(yè)實(shí)施調(diào)控停產(chǎn),減排了非常多的污染物。但冬天的霧霾次數(shù)、面積、持續(xù)時(shí)間、嚴(yán)重程度都超過(guò)上年度。最近7月初“桑拿天”的PM2.5數(shù)據(jù)同比高于往年,更有統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示6月份有半數(shù)城市的PM2.5同比轉(zhuǎn)差。
幾十年來(lái)國(guó)內(nèi)外專家對(duì)霧霾的研究很多,為什么今年總理還說(shuō):“如果有科團(tuán)隊(duì)能夠把霧霾的形成機(jī)理和危害性真正研究透,提出更有效的應(yīng)對(duì)良策,我們?cè)敢饽贸隹偫眍A(yù)備費(fèi)給予重獎(jiǎng)!這是民生的當(dāng)務(wù)之急啊。我們會(huì)不惜財(cái)力,一定要把這件事研究透!”。
本質(zhì)原因就是傳統(tǒng)脫硫脫硝技術(shù)的悖論,治理到某種程度后實(shí)際效果會(huì)迅速遞減,甚至?xí)霈F(xiàn)負(fù)面效應(yīng)。
一、西方霧霾治理技術(shù)的宏觀悖論:
研究西方發(fā)達(dá)國(guó)家治理霧霾的歷史,可以發(fā)現(xiàn)其成功的最關(guān)鍵因素是產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移,而不是技術(shù)。
如果通過(guò)技術(shù)、法律、行政管理、道德等綜合手段能徹底解決霧霾,西方發(fā)達(dá)國(guó)家就不會(huì)大量的向發(fā)展中國(guó)家(包括中國(guó))轉(zhuǎn)移污染產(chǎn)業(yè),其空氣質(zhì)量也不會(huì)直到1990年代才真正好轉(zhuǎn)。
還有兩個(gè)例子值得注意:德黑蘭基本上是天然氣,但霧霾也很嚴(yán)重;南非去工業(yè)化的環(huán)境治理模式,使國(guó)家經(jīng)濟(jì)和產(chǎn)業(yè)陷入倒退。
對(duì)此,我國(guó)科技界早有論斷,如原環(huán)保部陳吉寧部長(zhǎng)在2011年曾用“單位土地第二產(chǎn)業(yè)增加值”來(lái)表征經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)帶來(lái)的環(huán)境壓力,對(duì)國(guó)內(nèi)外的分析比對(duì)發(fā)現(xiàn),如果沒(méi)有“十倍”的技術(shù)進(jìn)步的話,那今天所有復(fù)制歐洲和美國(guó)的治理模式都將很難成功。
我國(guó)人口眾多,能源結(jié)構(gòu)以煤為主,排放強(qiáng)度是西方最高峰值的2-3倍,經(jīng)濟(jì)穩(wěn)中求進(jìn)的要求,決定了不能重蹈南非去工業(yè)化道路的覆轍,也不能復(fù)制西方產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)移的模式。
二、傳統(tǒng)脫硫脫硝技術(shù)的微觀悖論:
傳統(tǒng)脫硫脫硝技術(shù)片面注重了二氧化硫、氮氧化物的減少,沒(méi)有重視所有物料的轉(zhuǎn)化與物料平衡,特別是向空氣中排放的物質(zhì)。主要技術(shù)悖論如下:
1、濕法脫硫包括石灰石膏法、鈣法、雙堿法、鎂法、氨法等,向空氣中增加了大量的液態(tài)水和超細(xì)顆粒物排放。
(1)、實(shí)際案例:石灰石膏法的煙囪附近的石膏雨現(xiàn)象普遍,沒(méi)有落地的石膏雨就會(huì)成為空氣中的超細(xì)顆粒物。
(2)、物料平衡的理論計(jì)算與實(shí)際的差距,過(guò)于專業(yè),不展開(kāi)論述了。
(3)、空氣的PM2.5檢測(cè)出大量硫酸鹽。如果對(duì)空氣中的超細(xì)顆粒物PM1甚至0.5進(jìn)行檢測(cè),硫酸鹽將會(huì)更多。
(4)、石灰石膏法從國(guó)外引進(jìn)初期均有GGH煙氣再熱裝置,后因大量堵塞而全部取消,試想一下,過(guò)去堵塞的物質(zhì)去哪里了?當(dāng)然是空氣中,并且水蒸發(fā)后的可溶物全部變成超細(xì)顆粒物,有硫酸鹽、硝酸鹽、重金屬等其他鹽類。
2、脫硝包括SCR和SNCR脫硝,向空氣增加了大量的氨(銨鹽)和三氧化硫等排放。
(1)、脫硝(SCR工藝)增加三氧化硫是公認(rèn)的,程度不同而已,一般會(huì)使煙氣中三氧化硫增加50%以上。
(2)、作為脫硝原料的氨很容易與二氧化硫、三氧化硫、二氧化氮等酸性氣體形成銨鹽,并且是氣溶膠形態(tài)的銨鹽為主,在后續(xù)的濕法脫硫階段很難去除。
(3)、理論上,氨與氮氧化物的反應(yīng)需要嚴(yán)格的溫度控制,并且同時(shí)在催化劑表面才能產(chǎn)生,化學(xué)反應(yīng)條件很苛刻,而幾百PPM濃度下的反應(yīng)更難,產(chǎn)物、副反應(yīng)產(chǎn)物、原料(氨和氮氧化物)等均會(huì)大量存在于體系中。
現(xiàn)有常用儀器檢測(cè)的結(jié)果不一定能反映出脫硝化學(xué)反應(yīng)的各物質(zhì)真實(shí)情況,需要更可靠的分析手段。
(4)、宏觀的實(shí)際效果方面,對(duì)空氣中酸堿性的權(quán)威研究表明,美國(guó)的空氣偏酸性,而我國(guó)空氣偏中性。以環(huán)保部公布的我國(guó)每年排放二氧化硫和氮氧化物各2000萬(wàn)噸為基準(zhǔn),這么多酸性氣體還使空氣呈現(xiàn)明顯的偏中性特征,需要多少氨基本上是可以理論推算出來(lái)的。
這么多的氨從哪里來(lái)?農(nóng)業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)、生活廢水處理、垃圾填埋等都會(huì)產(chǎn)生,但更多的是來(lái)自于脫硝的氨(銨鹽)逃逸,冬天后者比例更高。
上述因脫硫脫硝而新增加排放到空氣中的物質(zhì),準(zhǔn)確評(píng)價(jià)其對(duì)霧霾的貢獻(xiàn),就可以發(fā)現(xiàn)技術(shù)悖論的最直接證據(jù)。
三、脫硫脫硝新增加的物質(zhì)對(duì)霧霾的貢獻(xiàn):
正常氣象是空氣離地面越高溫度越低,每升高100米溫度下降約0.6℃(霧霾高度約350米),地面熱空氣不斷向上升騰,將污染物擴(kuò)散到高空。反之就是逆溫層,這時(shí)垂直方向的空氣對(duì)流運(yùn)動(dòng)減弱甚至停滯,容易形成霧霾。
1、液態(tài)水和超細(xì)顆粒物既增加了逆溫層形成的風(fēng)險(xiǎn),又增加了氣溶膠形成的可能性,對(duì)霧霾的貢獻(xiàn)較大:
(1)空氣中的液態(tài)水氣化,不僅使近地氣溫下降,還大量增加了空氣濕度,水中的可溶物更形成超細(xì)顆粒物。
(2)超細(xì)顆粒物是氣溶膠的凝結(jié)核,顆粒越小數(shù)量越大,納米級(jí)更有紫外光催化活性作用,促進(jìn)臭氧和二次污染物的生成;還能吸收空中紅外線形成空中加溫現(xiàn)象。
2、三氧化硫,強(qiáng)酸性氣溶膠形態(tài),很容易吸收水分和氨,在空氣中形成PM2.5,對(duì)霧霾有貢獻(xiàn)。
3、氨(銨鹽)不僅對(duì)霧霾有直接貢獻(xiàn),更有化肥特性,容易導(dǎo)致微生物的爆發(fā)式繁殖,形成嚴(yán)重霧霾:
美國(guó)馬里蘭大學(xué)的研究表明,過(guò)量的氨形成富營(yíng)養(yǎng)化的氣氛,讓?xiě)腋☆w粒漂浮在空氣中,是霧霾的主要貢獻(xiàn)者。
同時(shí),氨及銨鹽是化肥,溶解于氣溶膠會(huì)形成有水有肥的小氛圍,促進(jìn)空氣中微生物繁殖導(dǎo)致霧霾。
脫硝過(guò)程中本來(lái)就有氨(銨鹽)逃逸,冬天霧霾嚴(yán)重時(shí)啟動(dòng)應(yīng)急預(yù)案,為了降低排放指標(biāo),普遍加大噴氨量,更多的氨(銨鹽)反而加重空氣營(yíng)養(yǎng)化,形成惡性循環(huán)。這是2016年冬天霧霾比上年度更嚴(yán)重的最主要原因。
四、現(xiàn)階段霧霾成因的微觀分析:
從物質(zhì)角度看有下列因素:粉塵煙塵類、二氧化硫、氮氧化物、VOC、臭氧、近地空氣中液態(tài)水及氣態(tài)水、硫酸鹽、氨(銨鹽)、硝酸鹽、微生物等。
采用對(duì)比法和排除法,現(xiàn)階段霧霾有其特殊性,重點(diǎn)在于找到主要矛盾和矛盾的主要方面。
1、空氣中的微生物在有水有肥的情況下爆發(fā)式繁殖導(dǎo)致嚴(yán)重霧霾,這是現(xiàn)階段霧霾的最主要成因。
有研究表明空氣中微生物上千種,微生物是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、繁殖快、分布廣、個(gè)體最?。{米、微米級(jí))、適應(yīng)性強(qiáng)的生物,有些在0℃以上就可以不同速度的繁殖。
冬季寒冷干燥的空氣中微生物活力低,使空氣中的氨、銨鹽、硝酸鹽不斷積累,當(dāng)氣溶膠形成條件適合時(shí),有水有肥的微環(huán)境導(dǎo)致微生物爆發(fā)式繁殖,大面積霧霾一夜之間突如其來(lái);而一夜之間快速消散的原因是高空冷空氣下沉使空氣濕度降低,氣溶膠減少且微生物不再繁殖,并不是污染物被風(fēng)吹跑,而且風(fēng)速也不可能一夜之間千里之遠(yuǎn)。
還有兩個(gè)間接證據(jù):霧霾嚴(yán)重時(shí)PM10數(shù)值迅速變大,現(xiàn)實(shí)中沒(méi)有PM10排放突增的可能性,原因主要是微生物繁殖后尺寸變大,這也是嚴(yán)重霧霾時(shí)視覺(jué)效果差的關(guān)鍵因素之一;近年空氣中銨鹽和硝酸鹽含量很高,但是嚴(yán)重霧霾時(shí)對(duì)顆粒物采用掃描電鏡的觀察,反而很少發(fā)現(xiàn)銨鹽和硝酸鹽(主要是因微生物繁殖而消耗)。
2、液態(tài)水、超細(xì)顆粒物容易導(dǎo)致氣象異常,而氣象異常加重污染從而引發(fā)霧霾,這是現(xiàn)階段霧霾的主要成因。
冬天更容易形成逆溫層(低處因液態(tài)水氣化而降溫,高處因超細(xì)顆粒物的陽(yáng)光加溫效應(yīng)而升溫),逆溫層加重污染和霧霾,霧霾再加劇逆溫層,惡性循環(huán),必須有冷空氣才能打破循環(huán),俗話說(shuō)“等風(fēng)來(lái)”。
3、污染物排放總量過(guò)大,包括二氧化硫、氮氧化物、VOC
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